Водородная энергетика как альтернативный источник энергии
Когда водород станет столь же доступным топливом, как сегодня природный газ, он сможет всюду его заменить. Водород можно будет сжигать в кухонных плитах, в водонагревателях и отопительных печах, снабженных горелками, которые почти или совсем не будут отличаться от современных горелок, применяемых для сжигания природного газа.
При сжигании водорода не остается никаких вредных продуктов сгорания. Поэтому отпадает нужда в системах отвода этих продуктов для отопительных устройств, работающих на водороде, Более того, образующийся при горении водяной пар можно считать полезным продуктом — он увлажняет воздух (как известно, в современных квартирах с центральным отоплением воздух слишком сух). А отсутствие дымоходов не только способствует экономии строительных расходов, но и повышает к.п.д. отопления на 30%.
Водород может служить и химическим сырьем во многих отраслях промышленности, например при производстве удобрений и продуктов питания, в металлургии и нефтехимии. Его можно использовать и для выработки электроэнергии на местных тепловых электростанциях.
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ВОДОРОДА КАК АЛЬТЕРНАТИВНОГО ИСТОЧНИКА ЭНЕРГИИ Текст научной статьи по специальности «Промышленные биотехнологии»
Аннотация научной статьи по промышленным биотехнологиям, автор научной работы — Досмухамбетов А., Жабагина Р.М.
В данной статье рассматриваются возможности использования водорода — как альтернативного источника энергии, исследуются методы получения водорода в лабораторных условиях, основанные на явлении электролиза, а также проведены расчеты.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Похожие темы научных работ по промышленным биотехнологиям , автор научной работы — Досмухамбетов А., Жабагина Р.М.
ВОДОРОД В СИСТЕМАХ ТРАДИЦИОННОЙ И АЛЬТЕРНАТИВНОЙ ЭНЕРГЕТИКИ
Способ повышения КПД электролизных установок в групповом водопроводе Лиманского района путем применения водородных технологий
О физико-энергетических процессах при электролитическом разложении воды
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ РЕАЛИЗАЦИИ СИСТЕМ БЕЗОПАСНОГО ХРАНЕНИЯ ВОДОРОДА
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ ДЛЯ АВТОМОБИЛЕЙ НА ВОДОРОДНОМ ТОПЛИВЕ
i Не можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
USING HYDROGEN AS AN ALTERNATIVE ENERGY SOURCE
This article discusses the possibilities of using hydrogen as an alternative source of energy, studies methods for producing hydrogen in laboratory conditions based on the phenomenon of electrolysis, and also performs calculations.
Текст научной работы на тему «ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ВОДОРОДА КАК АЛЬТЕРНАТИВНОГО ИСТОЧНИКА ЭНЕРГИИ»
Назарбаевская Интеллектуальная школа (Казахстан, г. Павлодар)
Назарбаевская Интеллектуальная школа (Казахстан, г. Павлодар)
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ВОДОРОДА КАК АЛЬТЕРНАТИВНОГО ИСТОЧНИКА ЭНЕРГИИ
Аннотация: в данной статье рассматриваются возможности использования водорода — как альтернативного источника энергии, исследуются методы получения водорода в лабораторных условиях, основанные на явлении электролиза, а также проведены расчеты.
Ключевые слова: альтернативный источник энергии, электролиз, электролитическая диссоциация, степень диссоциации.
Использование водорода представляет собой экологическую безопасность и высокую энергетическую отдачу при производстве электроэнергии. При горении водорода образуется только вода, а теплота сгорания 143 кДж/г, т.е. выше, чем у углеводородов (29 кДж/г). Водород — самое распространенное вещество во Вселенной, но на Земле в свободном виде его практически нет.
Цель данного исследования
— исследование и получение водорода в лабораторных условиях;
— выявление зависимости объема полученного водорода от параметров электрической цепи;
— проектирование установки для получения водорода.
Актуальность — использование водорода как источника энергии в
будущем, способствует решению энергетической проблемы, ведь его можно получать из самого распространенного вещества на Земле — воды. Получить водород в условиях лаборатории, используя доступные материалы, и исследовать его характеристики показалось нам занимательным и важным. Реакция водорода с таким хорошим окислителем, как кислород, протекает с большим выделением энергии. Водород является чрезвычайно теплотворным химическим топливом. Кроме того, при сжигании водорода образуется только вода, в то время как другие топлива загрязняют атмосферу оксидами углерода, азота и несгоревшими остатками топлива [1, с.34-36].
Водород не источник энергии, а ее носитель. Сейчас водород получают из природного газа методом каталитической конверсии с водяным паром. Но этот способ ведет в тупик, потому что газа не много. Неиссякаемый источник водорода — вода. Технология будет выгодной, если использовать дешёвую энергию — воды, ветра, солнца [2, с.69].
В данном исследовании для получения водорода изучено явление электролиза, так как данное исследование основано на явлении электролитической диссоциации и явлении электролиза.
1. Электролитическая диссоциация — чистая дистиллированная вода -практически диэлектрик. Если последовательно с лампой накаливания соединить ванну с дистиллированной водой, в которую опущены металлические пластины, и включить в электрическую сеть, то лампа гореть не будет. Если же в ванну ввести несколько капель кислоты, то лампа ярко загорается. Значит, раствор кислоты в воде — хороший проводник тока. Молекулы воды являются природными диполями, а молекула кислоты состоит из двух разноименно
заряженных ионов, которые удерживаются силами кулоновского взаимодействия. Вода ослабляет притяжение ионов в 80 раз, именно это значение диэлектрической постоянной воды. Хаотически движущиеся молекулы воды ударяют со всех сторон молекулу кислоты, в результате чего она распадается на ионы [1, с.40-41].Образованные ионы могут снова создать молекулу кислоты, поэтому данный процесс записывают так: НС1^Н+ + С1-
Распад молекул на ионы под действием растворителя называют электролитической диссоциацией. Число, показывающее, какую часть всех молекул растворенного вещества составляют молекулы, распавшиеся на ионы, называется степенью диссоциации.
Носителями зарядов в растворах являются только ионы. При диссоциации ионы водорода и всех металлов оказываются заряженными положительно.
Диссоциацию молекул на ионы может вызвать не только растворитель. Например, при сильном нагревании вещества его молекулы, состоящие из ионов, могут распадаться на отдельные ионы. Поэтому расплавы солей тоже являются проводниками электрического тока [3, с.78-84].
2. Электролиз — данное явление используется для определения массы вещества на электроде при прохождении тока через электролит. Пусть в ванну налит раствор соли №С1 в воде. Диссоциация молекул иодида натрия происходит в соответствии с уравнением: № С1 ^ №+ + С1-
Кроме ионов С1- в растворе присутствуют и другие отрицательные ионы, так как молекулы самой воды в небольшом количестве тоже диссоциируют:
Ионы гидроксида легко отдают свой лишний электрон, при разряде их образуются нейтральные молекулы газообразного водорода, который выделяется на аноде.
При прохождении тока через электролит выделение вещества происходит на обоих электродах. По химическому составу это разные части молекулы растворенного вещества. По количеству (М/n) они равны, а знаки зарядов у них противоположны [4, с.46-47].
В нашем примере вещества выделяются на обоих электродах. На катоде выделяется водород, на аноде — хлор. Выделение вещества на обоих электродах происходит при неактивном аноде, который не растворяется в электролите. В нашем примере пластины реагируют с электролитом, в результате чего анод разрушается вследствие образования кислоты, в растворе выделяется соль железа.
Первичным результатом электролиза является выделение на электродах составных частей молекулы растворенного вещества. Однако фактически мы часто обнаруживаем на одном или обоих электродах не те атомы или атомные группы, которые перемещались в растворе и первоначально выделялись на электродах, а другие, освобождающиеся при вторичных химических реакциях, в которые вступают освободившиеся первичные атомы и группы. В результате проведения практической части, мною были проведены следующие расчеты:
1) масса вещества, выделившаяся при электролизе, рассчитывается по 1 закону Фарадея[1,с. 51-55]
На опыте можно определить электрохимические эквиваленты с большой точностью.
2) для определения заряда иона использовал 2 закон Фарадея и с помощью него также был определен химический эквивалент вещества [1 с. 5155].
3) состояние водорода, (объем и давление) выделяющегося в процессе электролиза, подчиняется уравнению Клапейрона-Менделеева:
где масса вещества уже была рассчитана с помощью закона Фарадея.
4) проведение эксперимента — с использованием электролитической ванны, электродов, амперметра, источника тока, поваренной соли и воды, шприца с отрезанной узкой частью.
В результате проведения эксперимента прослеживается прямая пропорциональная зависимость между временем прохождения тока и объемом образующегося водорода. С увеличением силы тока в 1,714 раза объем водорода увеличился в 1,625 раза. Увеличение происходит за счет роста числа носителей в растворе. Эксперимент был повторен для различных объемов шприца, результаты опыта не изменилось, исключая время его проведения, что доказывает водород можно получать любого объема. В ходе эксперимента замечено некоторое уменьшение объема водорода, скорости электролиза при уменьшении эффективной площади катода. Наши измерения, проведенные в столь необычных условиях, подтверждают, что в домашних условиях, используя низкое напряжение и доступные вещества: воду и поваренную соль — можно получить альтернативный источник энергии — водород.
— полученный водород оказался достаточным для исследования и чистым без примесей;
— давление водорода приблизительно равно атмосферному давлению;
— в случаях, когда давление водорода сравнивалось с давлением атмосферы, реакция останавливалась. При превышении давления атмосферы реакция продолжалась.
Направления совершенствования опыта
— данные расчеты использовать для изготовления установки для получения водорода в домашних условиях;
— определить является ли полученный газ идеальным, или к нему применимы законы реальных газов;
— получить водород большего объема. Применение
Водород в данное время используется в качестве горючего в современной ракетной технике в водородно-кислородных двигателях, проведены стендовые исследования системы лазерного зажигания запального устройства ракетного двигателя, использовать водород как альтернативный источник энергии. Водород — экологически чистое топливо, при сгорании которого образуется чистая вода. Сгорание водорода сопровождается гораздо большим выделением энергии, чем у самого высококачественного топлива. Его можно получать из слабого раствора поваренной соли. Это решит энергетические и экологические проблемы [5, с.93-96].
Мякишев Г. Я. Физика. Термодинамика и молекулярная физика, М., Дрофа, 2015 Иродов И. Е Физика макросистем, М., Физматлит, 2011
Клямкин С. Н. Водородная энергетика: достижения и проблемы / Возобновляемые источники энергии. Вып. 5 : 6 Всерос. науч. -молодежная школа, Москва, 2018.
Дей Р. Водород — устойчивое энергетическое решение // Мир стандартов. — 2017. № 1
Чертов В. Водородная энергетика и высокие технологии // Москва, 2014г.
Nazarbayev Intellectual School Kazakhstan, Pavlodar
Physics teacher Nazarbayev Intellectual School Kazakhstan, Pavlodar
USING HYDROGEN AS AN ALTERNATIVE ENERGY SOURCE
Abstract: this article discusses the possibilities of using hydrogen as an alternative source of energy, studies methods for producing hydrogen in laboratory conditions based on the phenomenon of electrolysis, and also performs calculations.
Keywords: alternative energy source, electrolysis, electrolytic dissociation, degree of dissociation.
Водородная энергетика как альтернативный источник энергии
Водородная энергетика — направление выработки и потреблении энергии человечеством, основанное на использования водорода в качестве средства для аккумулирования, транспортировки и потребления энергии людьми, транспортной инфраструктурой и различными производственными направлениями. Водород выбран как наиболее распространенный элемент на поверхности земли и в космосе, теплота сгорания водорода наиболее высока, а продуктом сгорания в кислороде является вода (которая вновь вводится в оборот водородной энергетики).
Производство водорода
В настоящее время существует множество методов промышленного производства водорода. Все цены приведены для США, 2004 год (справочно, стоимость метана — менее $0,5 за килограмм). В конце мая 2008 года в Калифорнии розничная цена дизельного топлива выросла до $5,027 за галлон, а бензина до — $4,099 за галлон.
Паровая конверсия природного газа/метана
В настоящее время данным способом производится примерно половина всего водорода. Водяной пар при температуре 700—1000 °С смешивается с метаном под давлением в присутствии катализатора. Себестоимость процесса $2—5 за килограмм водорода. В будущем возможно снижение цены до $2—2,50, включая доставку и хранение.
Газификация угля.
Старейший способ получения водорода. Уголь нагревают при температуре 800—1300 °С без доступа воздуха. Первый газогенератор был построен в Великобритании в 40-х годах XIX века. США предполагают построить электростанцию по проекту FutureGen, которая будет работать на продуктах газификации угля. Впервые о планах подобного строительства заявил еще в 2003 году министр энергетики США Спенсер Абрахам. Электричество будут вырабатывать топливные элементы, используя в качестве горючего водород, получающийся в процессе газификации угля.
В декабре 2007 г. была определена площадка для строительства первой пилотной электростанции проекта FutureGen. В Иллинойсе будет построена электростанция мощностью 275 МВт. Общая стоимость проекта $1,2 млрд. На электростанции будет улавливаться и храниться до 90% СО2.
Аналогичный проект под названием «GreenGen» создан в Китае. Строительство первой очереди электростанции мощностью 250 МВт начнётся в 2008 г. Общая мощность электростанции составит 650 МВт.
Себестоимость процесса $2—2,5 за килограмм водорода. В будущем возможно снижение цены до $1,50, включая доставку и хранение.
Из атомной энергии.
Использование атомной энергии для производства водорода возможно в различных процессах: химических, электролиз воды, высокотемпературный электролиз. Себестоимость процесса $2,33 за килограмм водорода. Ведутся работы по созданию атомных электростанций следующего поколения. Исследовательская лаборатория INEEL (Idaho National Engineering Environmental Laboratory) (США) прогнозирует, что один энергоблок атомной электростанции следующего поколения будет производить ежедневно водород, эквивалентный 750 тыс. литров бензина.
Электролиз воды.
H2O+энергия = 2H2+O2. Обратная реакция происходит в топливном элементе. Себестоимость процесса $6—7 за килограмм водорода при использовании электричества из промышленной сети. В будущем возможно снижение до $4 за килограмм.
$7—11 за килограмм водорода при использовании электричества, получаемого от ветрогенераторов. В будущем возможно снижение до $3 за килограмм.
$10—30 за килограмм водорода при использовании солнечной энергии. В будущем возможно снижение до $3—4 за килограмм.
Водород из биомассы.
Водород из биомассы получается термохимическим или биохимическим способом. При термохимическом методе биомассу нагревают без доступа кислорода до температуры 500—800 °С (для отходов древесины), что намного ниже температуры процесса газификации угля. В результате процесса выделяется H2, CO и CH4.
Себестоимость процесса $5—7 за килограмм водорода. В будущем возможно снижение до $1,0—3,0.
В биохимическом процессе водород вырабатывают различные бактерии, например, Rodobacter speriodes.
Водород в настоящее время, в основном, применяется в технологических процессах производства бензина и для производства аммиака. США ежегодно производят около 11 миллионов тонн водорода, что достаточно для годового потребления примерно 35—40 миллионов автомобилей.
Департамент Энергетики США (DoE) прогнозирует, что стоимость водорода сравняется со стоимостью бензина к 2015 году.
Малые стационарные приложения
Производство электрической и тепловой энергии в топливных элементах мощностью от 0,75 кВт до 10 кВт.
Домашние энергетические станции имеют мощность 0,75—1 кВт, предназначены для выработки электроэнергии в течение 8 часов в сутки и выработки тепла и горячей воды 24 часа в сутки. Установки мощностью 5 кВт предназначаются для нескольких коттеджей. Они зачастую предназначаются только для выработки электроэнергии.
Популярность малых домашних комбинированных (электричество + тепло) установок связана с тем, что они имеют высокий КПД, малые выбросы СО2, легко могут быть встроены в существующую инфраструктуру. Такая энергетическая установка занимает размер не больше домашнего бойлера, может работать на природном газе.
В 2005 году во всём мире было установлено более 900 новых малых стационарных водородных энергетических установок (На 30% больше, чем в 2004 году). За 2006 год во всём мире установлено около 1500 новых малых энергетических станций. В конце 2006 года во всём мире эксплуатировалось около 5000 малых стационарных водородных электростанций.
Большая часть домашних станций разработана для применения природного газа, пропана, очень немногие могут работать со сжиженным нефтяным газом (LPG). Многие производители работают с керосином.
В 2006, как и в 2005 году большая часть малых приложений была установлена в Японии. Японская NEF (New Energy Foundation) объявила о начале многолетнего демонстрационного проекта применения малых стационарных топливных элементов. Будет субсидирована установка 6400 топливных элементов. В 2005 году стоимость 1 кВт водородной бытовой станции в Японии составляла 10 млн ? (примерно $87 000), работы по ее установке стоили еще 1 млн ?. К середине 2008 года в Японии было установлено около 3000 бытовых энергетических установок на водородных топливных элементах, а их стоимость снизилась до 2 млн ? (примерно $19 000).
Япония уже имеет опыт использования подобных программ. В 1994 году была принята программа развития солнечной энергетики. Японское правительство ежегодно вкладывало $115 млн в установку фотоэлектрических элементов на крышах домов. С тех пор установленные мощности солнечной энергетики выросли в 35 раз. Средняя стоимость фотоэлектрических элементов снизилась на 75%.
Стационарные применения
Производство электрической и тепловой энергии в топливных элементах мощностью более 10 кВт.
К концу 2006 года во всём мире было установлено более 800 стационарных энергетических установок на топливных элементах мощностью более 10 кВт. Их суммарная мощность — около 100 МВт. За 2006 год построено более 50 установок суммарной мощностью более 18 МВт.
В 2005 году среди новых установок лидировали Расплавные Карбонатные Топливные Элементы (MCFC). На втором месте по числу новых установок были Фосфорнокислые технологии (PAFC). Протонобменные технологии (PMFC) применялись, в основном, в установках мощностью до 10 кВт и в автомобильных приложениях.
Хотя большая часть стационарных топливных элементов в настоящее время работает на природном газе, всё большее количество установок работают с альтернативными видами топлив. В 2005 году усилился тренд применения сингаза и биогаза. В 2005 году биогаз вышел на второе место после природного газа. В 2005 году были построены электростанции (Япония, Германия), работающие на биогазе, получаемом из древесных отходов, пластика, муниципальных сточных вод. Водород и керосин и в будущем будут занимать значительную долю в нише малых стационарных установок мощностью более 10 кВт.
Водородная автомобильная инфраструктура
К концу 2006 года во всём мире функционировало более 140 водородных автомобильных заправочных станций. Из общего количества заправочных станций, построенных 2004—2005 году, всего 8 % работают с жидким водородом, остальные с газообразным.
General Motors заявлял о возможных планах строительства 12000 водородных заправочных станций в городах США и вдоль главных автострад. Стоимость проекта компания оценивает в $12 млрд.
Отсутствие водородной инфраструктуры является одним из основных препятствий развития водородного транспорта. Зачем строить инфраструктуру, если нет автомобилей, потребляющих водород? Зачем производить автомобили на водородных топливных элементах, если нет инфраструктуры?
Решением проблемы может стать применение водорода в качестве топлива для двигателя внутреннего сгорания, или смесей топлива с водородом, например, HCNG. В январе 2006 года Mazda начала продажи битопливного автомобиля Mazda RX-8 с роторным двигателем, который может потреблять и бензин, и водород.
В июле 2006 года транспортная компания BVG (Berliner Verkehrsbetriebe) из Берлина объявила о закупках к 2009 году 250 автобусов MAN с двигателями внутреннего сгорания, работающими на водороде, что составит 20% от автопарка компании.
В 2006 году Ford Motor Company начал выпуск автобусов с двигателями внутреннего сгорания, работающими на водороде.
В 2006 году было запущено в эксплуатацию около 100 новых автомобилей, автобусов, мотоциклов и т. д. на топливных элементах. К концу 2007 году в мире будет эксплуатироваться около 900 транспортных средств.
Воздушный транспорт
Корпорация Boeing прогнозирует, что топливные элементы постепенно заменят в авиации вспомогательные энергетические установки. Они смогут генерировать электроэнергию, когда самолет находится на земле, и быть источниками бесперебойного питания в воздухе. Топливные элементы будут постепенно устанавливаться на новое поколение Боингов 7E7, начиная с 2008 года.
Железнодорожный транспорт
Для данных приложений требуется большая мощность, а размеры силовой установки имеют малое значение.
Железно-Дорожный исследовательский технологический институт (Япония) планирует запустить поезд на водородных топливных элементах в эксплуатацию к 2010 году. Поезд сможет развивать скорость 120 км/ч, и проезжать 300—400 км без заправки. Прототип был испытан в феврале 2005 года.
В США с 2003 года разрабатывается локомотив массой 109 тонн с водородным топливным элементом мощностью 1 МВт.
Водный транспорт
В Германии производятся подводные лодки класса U-212 с топливными элементами производства Siemens AG. U-212 стоят на вооружении Германии, поступили заказы из Греции, Италии, Кореи, Израиля. Под водой лодка работает на водороде и практически не производит шумов.
В США поставки SOFC топливных элементов для подводных лодок могут начаться в 2006 году. Компания FuelCell Energy разрабатывает 625 кВт топливные элементы для военных кораблей.
Японская подводная лодка Urashima с топливными элементами PEMFC производства Mitsubishi Heavy Industries была испытана в августе 2003 года.
Складские погрузчики
Чуть менее половины новых топливных элементов, установленных в 2006 году на транспортные средства, были установлены на складские погрузчики. Замена аккумуляторных батарей на топливные элементы позволит значительно сократить площади, занимаемые аккумуляторными цехами. Wal-Mart в январе 2007 года завершил вторую серию испытаний складских погрузчиков на топливных элементах.
Итоги 2005 года
В 2005 году производство водородных топливных элементов выросло во всем мире на 32 %. Всего за год было произведено около 14500 штук. Больше половины пришлось на PEM (протон-обменные) топливные элементы. Это наиболее гибкая технология, которая активно испытывается в автомобильных приложениях. Менее всего применялись MCFC (расплавные карбонатные) топливные элементы. В автомобильных приложениях PEM технологии занимали практически 100 % рынка. SOFC (твердо-оксидные) технологии занимают малую рыночную долю, но имеют очень большие шансы первыми достичь коммерциализации из-за большого количества компаний, занимающихся разработками SOFC стационарных приложений.
Водородные топливные элементы, одним из основных достоинств которых является высокий КПД, имеют и свои слабые стороны. В частности, высокую стоимость и повышенные требования к чистоте используемого водорода. Получение же высокоочищенного водорода, в свою очередь, ведет к снижению общих экомомических показателей топливоэлементной водородной энергетики. Это является существенным сдерживающим моментом в развитии, например, применения водородных топливных элементов на автомобилях. В этой связи, в России, как и в других странах, ведутся работы и по непосредственному использованию неочищенного топливного водорода в обычных ДВС. В период с 2000 года в Тольяттинском Государственном Университете на кафедре «Автомобильные двигатели» проводятся (совместно с НАМИ и Научно-техническим центром АВТОВАЗа) успешные исследования по использованию газоводородных смесей непосредственно в ДВС (руковод. — к. т. н. Русаков). В конце 2005 года на деловой встрече руководства водородной программы АВТОВАЗа (к. т. н. Мирзоев Г. К.) с известным изобретателем и конструктором водородных установок Кардановским В. А., были намечены первые в России практические шаги по выпуску серийных ВАЗовских автомобилей с ДВС работающих на дешевом топливном водороде, получаемом на установках ВодКа-2. Имелось ввиду выпустить пробную партию в 20—40 штук ВАЗовских автомобилей с серийными ДВС, адаптированными под газоводородные топливные смеси содержащие до 50% водорода. Имелось ввиду и строительство в Тольятти первой в России водородной заправочной (газобаллонной обменной) станции для этой серии автомобилей.
Водородные технологии в альтернативной энергетике Текст научной статьи по специальности «Нанотехнологии»
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ / АККУМУЛЯТОР ВОДОРОДА / ПЕРЕНАПРЯЖЕНИЕ ВЫДЕЛЕНИЯ ВОДОРОДА / ПОРА / ПЛОТНОСТЬ ТОКА / ЭЛЕКТРОДНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ / ФЛОТАЦИЯ / ТЕПЛОМАССОПЕРЕНОС / ELECTROCHEMICAL SYSTEM / BATTERY HYDROGEN / OVERVOLTAGE RELEASE OF HYDROGEN / CURRENT DENSITY / ELECTRODE POTENTIA / electrochemical system / battery hydrogen / overvoltage release of hydrogen / current density / electrode potential
Аннотация научной статьи по нанотехнологиям, автор научной работы — Кудряш В.И., Лутовац М., Соколов С.А., Федянин В.И., Шалимов Ю.Н.
В работе рассмотрены основные аспекты применения водорода в системах традиционной и альтернативной энергетики. Показано, что кроме известных способов применения водорода в известных энергетических устройствах, развиваются новые направления и технологии применения водорода. Так, например, в предлагаемой работе представлены результаты некоторых экспериментальных исследований в области хранения водорода в виде гидридных соединений с металлами.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Похожие темы научных работ по нанотехнологиям , автор научной работы — Кудряш В.И., Лутовац М., Соколов С.А., Федянин В.И., Шалимов Ю.Н.
О перспективах создания автономных источников электропитания радиотехнических устройств с использованием электрохимических систем на основе структурированных тонких пленок алюминия
Водородные технологии, повышающие надежность летательных аппаратов различных типов, применяемых в условиях чрезвычайных ситуаций
Перспективы развития альтернативных источников энергии: водород в металлах и сплавах, полученных методом электрокристаллизации
Об устойчивости дефектов структуры электрохимических покрытий
Физическая модель электрохимического формирования структуры поверхности алюминиевого электрода для гидридных аккумулятров энергии
i Не можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
HYDROGEN TECHNOLOGIES IN ALTERNATIVE ENERGY
Main aspects of hydrogen application and alternative energy systems are considered in this publication/ It is shown here that along with common ways of application of hydrogen in energy devices, there are some new ways and technologies of hydrogen usage. For exam-ple, in this publication we present the results of several experiments of hydrogen storage in forms of metal hydrides.
Текст научной работы на тему «Водородные технологии в альтернативной энергетике»
Выпуск 3(15), 2015
ВОДОРОДНЫЕ ТЕХНОЛОГИИ В АЛЬТЕРНАТИВНОЙ ЭНЕРГЕТИКЕ В.И. Кудряш, М. Лутовац, С.А. Соколов, В.И. Федянин, Ю.Н. Шалимов
В работе рассмотрены основные аспекты применения водорода в системах традиционной и альтернативной энергетики. Показано, что кроме известных способов применения водорода в известных энергетических устройствах, развиваются новые направления и технологии применения водорода. Так, например, в предлагаемой работе представлены результаты некоторых экспериментальных исследований в области хранения водорода в виде гидридных соединений с металлами.
Ключевые слова: электрохимические системы, аккумулятор водорода, перенапряжение выделения водорода, пора, плотность тока, электродный потенциал, флотация, тепломассоперенос.
Главной задачей альтернативной энергетики следует считать использование возобновляемых источников (энергии или топлива) для получения тепловой или электрической энергии. В зависимости от вида возобновляемого источника энергии все энергоустановки можно разделить на следующие виды: ветросиловые установки, гелио электрические станции, биогазовые реакторы газогенераторы, гидростанции с различным способом аккумулирования энергии воды и т.д. Подробный обзорный анализ по перспективному использованию альтернативных источников в различных регионах России приведен нами в литературе [1].
Успешному и быстрому внедрению водородной энергетики как альтернативной противодействуют два основных немаловажных фактора, а именно: практически полное отсутствие свободного водорода в природе и проблемы, возникающие при его хранении и транспортировке.
Для решения первой задачи была разработана технология пиролитического разложения природного метана на свободный водород и ацетилен. Эта технология позволяет получать водород в промышленных масштабах.
Вторая задача представляется более сложной и ее решение пока не может быть однозначно определено и потребует времени для дополнительных экспериментов.
Использование компримированного (сжатого) водорода для энергоустановок большой мощности мало оправдано, в связи с высокими энергозатратами на транспортировку и дорогостоящую пускорегулирующую аппаратуру. С другой стороны, по вопросу хранения водорода, поступает явно искаженная информация, противоречивая по смыслу. Водород, с его уникальной подвижностью и высокой теплоемкостью, нашел повсеместное использование на электростанциях России. За весь период эксплуатации его для охлаждения обмоток электро-
генераторов с 1926 года по настоящее время не было зафиксировано ни одного взрыва.
Хранение водорода в сжиженном состоянии энергозатратно. Кроме того, стоимость криостатов и их эксплуатация экономически не всегда оправдана.
В настоящее время успешное развитие водородной энергетики сдерживается тремя основными факторами:
1. отсутствием дешёвой технологии получения водорода в виде топлива;
2. высокие затратность и сложность технологий его безопасного хранения;
3. отсутствием надёжного и энергетически выгодного способа прямого преобразования энергии свободного водорода в электрическую.
При решении первой проблемы в настоящее время используют известную технологию пиролитического разложения метана:
Получаемый в ходе процесса ацетилен используется в виде коммерческого продукта, а водород, находящийся в свободном состоянии закачивают в баллоны для хранения или переводят в жидко-фазное состояние для хранения в криостате.
Криостатический способ хранения на современном уровне развития криогенной техники энергетически весьма затратен. Но, тем не менее, для использования в ракетных технологиях, вполне оправдан.
Известно, что в конце 80-х гг. XX века в СССР при непосредственном участии академика В.А. Легасова был построен самолёт ТУ-155, работающий на сжиженном водороде. Технологическая цепочка для систем такого типа приведена на рис. 1.
Вестник Воронежского института ГПС МЧС России
Рис. 1. Цепочка эволюции водорода в авиационном двигателе.
Анализ такой схемы показывает, что операция сжатия водорода и его охлаждение необходимы лишь для перевода водорода в жидкую фазу. В конечном итоге в приёмную камеру двигателя водород должен поступить в газообразном состоянии. Таким образом, в рассмотренной технологической цепи присутствуют операции физически противоположного действия. Безусловно, этот факт отрицательно сказывается на экономической эффективности процесса.
Следует отметить, что в последнее время всё большее внимание исследователи уделяют гидрид-ному способу хранения водорода, как наиболее безопасному и энергетически выгодному.
Формирование гидридов классическими методами (путём закачки водорода в порошкообразные металлы) достаточно энергозатратно и технологии такого типа сложны и требуют применения дорогостоящего оборудования.
Наиболее перспективным на наш взгляд является электрохимический метод формирования гидридов.
Известно, что взаимодействие металлов с водородом на катоде возможно лишь при протекании на электроде двух параллельных процессов, а именно: восстановление металла из водного раствора, и восстановления иона водорода. Вероятность протекания процесса образования гидрида возможной структуры MemHn с различной степенью стехиометрии, обусловлено не только положением в Периодической системе, но и наличием дефектов в структуре восстанавливаемого металла. В соответствии с положением элемента в Периодической системе наибольшую вероятность к взаимодействию проявляют элементы IIIB, IVB, VIB и VIIB подгрупп. Особую склонность к взаимодействию проявляют элементы платиновой группы, а так же специфически восстанавливаемые на катоде элементы — хром и никель.
Лантаноиды &-Актиноиды 7
La Се Рг Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb
Ас Th Ра и Np Pu Am
Рис. 2. Металлы, склонные к образованию гидридов.
На рис. 2 представлены электронные структуры элементов, образующих активные соединения с водородом [2,3]. Более насыщенный фон характе-
рен для элементов подгрупп VIIB и VIIIB (палладий, платина и др.), относящихся к классу благородных металлов [4]. Однако их использование для
Выпуск 3(15), 2015
аккумулирования водорода экономически нецелесообразно, поскольку высокая стоимость таких устройств не позволяет конструировать аккумуляторы массового производства. С другой стороны, металлы побочных подгрупп IVB и VB могут быть использованы для этих целей и при электронной конфигурации 4s23d2 и 4s23d3 позволяют получить гидриды соответствующих металлов Ti и V. Эти гидриды способны образовывать устойчивые соединения с водородом, термическое разложение которых возможно при температурах в пределах 150-200°С. Однако, электрохимическое получение их гидридов при катодном восстановлении иона гидроксония H3O+ представляет определённые трудности, связанные с наличием оксидной плёнки на поверхности металлов в растворах электролитов. Мы исходим из предположения, что наиболее оптимальным методом аккумулирования водорода
Рис. 3. Температурная зависимость внутреннего трения алюминия, подвергнутого наводороживанию электрохимическим способом в течение 450 минут при катодной плотности тока 5 А/дм 2.
Анализ кривых показывает, что фон внутреннего трения резко возрастает при увеличении плотности тока. Однако, чёткой зависимости частоты пика внутреннего трения не наблюдается. По-видимому, это обусловлено тем, что энергии образующихся связей алюминий-водород рассредоточены во всём интервале температур, определяющих диффузионные процессы взаимодействия водорода с металлом. Использование метода внутреннего трения позволит наиболее полно оценить энергию связи метал-водород в гидридных соединениях.
Зависимость внутреннего трения от температуры Q-1= f(T) для металлов даёт представление о тонкой структуре. Исследование образца осуществляется в режиме изгибных колебаний при соблюдении условий отсутствия остаточных деформаций. Геометрические размеры образца определяются режимами электроосаждения и природой металла покрытий.
Исследуемый образец консольно закреплён в термокамере, образуя с неподвижным электродом электрическую ёмкость. Полученная, таким образом, ёмкость включена в контур выключаемого
является химический способ восстановления иона гидроксония из водных растворов электролитов. Анализируя положение элементов в Периодической системе, необходимо констатировать и тот факт, что некоторые переходные металлы, например Cr, Fe, Co, Ni, полученные методом гальваностегии, могут легко могут взаимодействовать с водородом при их катодном восстановлении. В более ранних работах [5] было установлено, что такая возможность повышенного содержания водорода в структуре металла объясняется увеличением концентрации дефектов структуры в единице объёма. Нами была изучена возможность электролитического наводороживания алюминиевых образцов с целью определения возможности взаимодействия алюминия с водородом при электрохимическом восстановлении водорода на рисунках 3 и 4.
Рис. 4. Температурная зависимость внутреннего трения алюминия, подвергнутого наводороживанию электрохимическим способом в течение 510 минут при катодной плотности тока 80 А/дм2.
генератора, собранного на ламповом триоде по схеме индуктивной трёхточки. Образец возбуждается электрически низкочастотным генератором ГЗ-34. Совершая колебания, плёнка (исследуемый образец) осуществляет модуляцию в/ч генератора по частоте. В качестве приёмника используется девиометр-измеритель частотной модуляции типа С3-2. С выхода девиометра сигнал с амплитудой, пропорциональной отклонению изгибного электрода от положения равновесия, поступает на вход дискриминатора IV. При отключении н/ч генератора свободные колебания электрода плёнки затухают, дискриминатором выделяются импульсы на пересчётное устройство в интервалах амплитуд, заданных двумя уровнями.
Визуальное наблюдение и контроль за настройкой электродной системы на резонансную частоту осуществляется с помощью осциллографа.
Измерения частоты колебаний производится электронным частотомером Ч3-34.
Количественной оценкой внутреннего трения служит декремент затухания изгибных колебаний:
Вестник Воронежского института ГПС МЧС России
где 5 — логарифмический декремент затухания, n — число колебаний между двумя уровнями амплитуд от an до ап+1.
Измерения внутреннего трения должны проводиться в амплитудно-независимой области деформаций. Для принятых геометрических размеров плёнки — образца l = 10 мм, h = 20 • 10-3 мм (толщина образца) определяли прогиб с помощью оптического микроскопа. Значения 5, наблюдаемые в процессе колебаний электрода, составляют 0,1 мм.
Относительную деформацию можно определить по формуле:
3 * h s = -S — 2 l2
Подставляя исходные значения в формулу, найдём, что 8 = 3 • 10-5, это значит, что относительная деформация лежит в амплитудно-независимой области внутреннего трения для чистого металлургического хрома.
Для определения влияния относительной деформации образцов на внутреннее трение электролитического хрома изучалась амплитудная зависимость при изменении 8 в диапазоне 10-4 — 10-6. Внутреннее трение оценивалось по кривой рассеяния энергии вблизи резонансной частоты образца при температуре 20 0С и глубине вакуума 10-4 тор:
Характер изменения кривых Q-1 = f(8) для электрохимического хрома (сырой и отожжённый образцы) позволяет считать, что измерения производятся в области, мало зависящей от амплитуды.
Поскольку температурная зависимость внутреннего трения определялась в широком интервале температур (- 200 ^ +900 °С), то термокамера имеет ряд конструктивных особенностей, позволяющих решить эту задачу. Основные элементы датчика и термокамеры приведены на рисунке 5 (а), (б).
Образец (1) датчика, представляющий собой плёнку из электролитически осаждённого металла, отделённого от основы, армируется при помощи сырой керамической массы.
Рис. 5. Элементы установки внутреннего трения: термодатчик (а), термокамера (б)
Керамическая масса удерживается специальными армирующими штырями (12) на держателе (3), который с помощью резьбового соединения сопряжён с тонкостенной трубкой (4). В трубку (4) помещена термопара (14), «горячий» спай которой
(15) находиться в контакте с основанием образца. Несущая конструкция состоит из верхнего (10) и нижнего (11) колец и соединительного стержня
Все токонесущие части соединяются с корпусом датчика через изолирующие втулки (8), (13). Неподвижный электрод (7) крепится в изоляционной втулке нижнего кольца с помощью гайки (9). Фиксация положения неподвижного электрода осуществляется с помощью винта (6) и гайки (5).
На рисунке 5 (б) представлена конструкция термокамеры, позволяющей определять внутреннее
трение и модуль упругости металлических плёнок в интервале температур от -200 0С до + 900 0С. Цилиндрическая камера (1) изготовлена из стали Х18Н9Т и представляет собой полый тонкостенный цилиндр. Внутри камеры монтируется каркас печи (3) с нагревательными элементами (4). Датчик для измерения внутреннего трения (5) находится в камере печи.
Вся конструкция термокамеры крепится к верхней крышке вакуум-камеры установки с помощью штуцера (6), через который одновременно производится заливка жидкого азота (2).
С точки зрения безопасности хранения водорода может подойти метод гидридного хранения водорода.
Особую привлекательность, как компоненты для получения водородного топлива, представляет
Выпуск 3(15), 2015
собой гидрид алюминия, структура которого представлена на рис.6.
Рис. 6. Структура гидрида алюминия
Часть его структуры называют неорганическим бензолом. В настоящее время в России построен завод для промышленного производства гидрида алюминия. По своим электрическим свойствам относится к полупроводникам с большим значением барьера запрещенной зоны.
Нами предлагается иная концепция технологического процесса, а именно: электрохимическое формирование гидридов на алюминиевой фольге по дефектам структуры. Главным преимуществом предлагаемого технологического процесса являются его простота и возможность многократного использования фольги как аккумулятора водорода.
В качестве исходного материала фольги был использован сплав Al-B с концентрацией бора 1-3 весовых процента.
В результате такого технологического приема были решены две главные задачи: повышена механическая прочность фольги и увеличено число дефектов структуры в единице объема. Кроме того, заметно уменьшилось значение потенциального барьера на границе металл- раствор электролита.
В настоящее время в институте теплофизики РАН осуществляется целый ряд интересных работ по исследованию свойств гидрида алюминия, а также по разработке технологий, связанных с изменением характера проводимости, полученных систем [6].
Известный факт, связанный с перспективами использования порошковой металлургии — неоднозначность результатов эксперимента от степени «старения» порошка. Особенно это относится к металлам с высокой степенью пассивации.
С другой стороны, физико-химические свойства материалов порошковой металлургии в сильной степени определяются размерами (степенью дисперсности) компонентов. На Рис. 7 гипотетически представлена возможность реализации структур из порошков с различными размерами исходных частиц.
i Не можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
Рис. 7. Влияние размера частиц на физико-химические свойства образующейся системы.
Вестник Воронежского института ГПС МЧС России
Наличие оксидного слоя (боэмита) на поверхности металла исключает непосредственный контакт свободных атомов металла с водным раствором электролита. Сравнивая общую картину заполнения объемов частицами различного размера (Рис. 7а, и 7б) можно установить, что процент содержания оксида при уменьшении размера частиц
увеличивается. Следовательно, при уменьшении размера частиц ширина запрещенной зоны возрастает.
Непосредственное взаимодействие алюминия с водой маловероятно, поэтому, скорее всего, взаимодействие металла можно представить в виде моделей, изображенных на рисунке 8.
Рис. 8. Положение катиона: а) на активном поверхностном центре А в решетке; б) в переходном состоянии при растворении или осаждении; в) в потенциальной яме между молекулами растворителями. Катионы, расположенные в более плотно упакованных местах поверхности В, находятся в более глубоких потенциальных ямах
На рисунке 8 (а) изображен катион решетки, расположенный в положении А на ее поверхности. Плотной упаковки со всех сторон здесь нет. На рисунке 8 (в) изображен катион, находящийся в потенциальной яме в промежутке между молекулами растворителя, ближайшей к поверхности раздела металл — растворитель. На рисунке 8 (б) катион показан в переходном состоянии в процессе растворения или осаждения на энергетическом барьере между потенциальными ямами в решетке и в растворителе. Вершина барьера представляется с катионом, расположенным со стороны решетки на плоскости, проведенной через центры молекул воды в первом слое, то есть не совсем в треугольном промежутке.
Можно ожидать, что катионы в плотноупакованных местах типа В на рисунке 8 должны анодно растворяться по весьма сходному механизму, однако
со значительно меньшей скоростью, ибо в этом случае имеется значительно более высокий энергетический барьер: катион В выходит из более глубокой потенциальной ямы.
Специфика анодного процесса обработки металлов, склонных к пассивации, заключается в том, что в определенном диапазоне значений плотности тока, становится вероятным формирование пористых структур.
Разработанная нами математическая модель образования пористой структуры [7] позволила подтвердить особый характер анодной обработки алюминиевой фольги и объяснить процесс формирования пор при определённой плотности анодного тока. На рис. 9 представлены модели идеализированных пористых структур.
Рис. 9. Морфология электродных структур водородных аккумуляторов: а) большие токи и малое время работы,
б) малые токи и большое время работы.
Выпуск 3(15), 2015
В последнее время появились интересные работы в Германии, связанные с использованием алюминия в качестве элемента, активно взаимодействующего с водородом [8].
Многообразие модификаций кластерных структур атомов алюминия позволяет в достаточно
широком интервале получать гидриды с изменением соотношения металл-водород.
На рис. 10 приведен структуры гидридов алюминия для различных кластеров атомов алюминия.
Рис. 10. Структуры гидридов алюминия для различных кластеров; а) Alflg, б) AlgH9,
При выборе того или иного варианта модификации необходимо проведение дополнительного исследования по термохимической устойчивости компонентов.
В практике технологии водородной энергетики прямое преобразование водорода в электроэнергию осуществляется с помощью топливных
элементов. Однако, сложность изготовления электродов ТЭ, а также не полное использование горючего (водорода) предполагает использование альтернативных вариантов применения водорода.
На рис. 11 представлен один из таких вариантов.
Рис. 11. Блок водородо-воздушной турбины с секционированным электрогенератором. (МП 1, 2, 3 — система магнитной подвески)
Криостатная система обеспечивает работу магнитных подвесок в режиме сверхпроводимости, кроме того, она предназначена для гелиевого охлаждения обмоток, что позволяет значительно снизить электрические потери и улучшить тепломассообмен, повышая эффективность использования.
Основной особенностью работы водородных турбин являются аномально высокие скорости вращения колеса турбины (порядка 20*103 об/мин). Поэтому в конструкции предусмотрено вертикальное расположение рабочего вала турбины и приво-
димых во вращение секций генератора. В этом случае исключено влияние прогиба вала и возникающие вследствие этого биения. Кроме того, упрощается конструкция систем ориентации рабочего вала в опорах и упрощается процесс запуска системы за счет создания газовой охлаждающей подушки под пяткой вала. На рис. 12 приведен общий вид водородного энерго-комплекса, включающего в себя систему пиролиза метана для получения газообразного водорода, системы криостатов жидкого азота и гелия, а также энергетических систем, включаю-
Вестник Воронежского института ГПС МЧС России
щих циркуляционные насосы, деаэраторную уста- газов возможно только наличие паров воды и сво-
новку и другое вспомогательное оборудование. На бодного азота.
выходе такого комплекса в качестве выхлопных
: КОМПЛЕКС ВОДОРОДНОЙ ЭНЕРГЕТИКИ
Рис. 12. Общий вид Комплекса водородной энергетики.
1. Шалимов Ю.Н., Койфман О.И. Водород в системах традиционной и альтернативной энергетики / Ю.Н. Шалимов, О.И. Койфман // Альтернативная энергетика и экология. — 2013. — №5. — С.10-44.
2. Реми Г. Курс неорганической химии / Г. Реми.
— М.: «Издательство иностранной литературы», 1963. Том 2. — 920 с.
3. Реми Г. Курс неорганической химии / Г. Реми.
— М.: Издательство «Мир», 1966. Том 2. — 836 с.
4. Херд Д. Введение в химию гидридов / Д. Херд
— М.: «Издательство иностранной литературы», 1955. -238 с.
5. Фаличева А.И. Исследование процесса хромирования из электролитов, содержащих соединения хрома (III) и хрома (IV): дисс. на соискание учёной степени доктора химических наук. — Воронеж. 1970.
6. Фортов В.Е. Физика высоких плотностей энергии. — М.:ФИЗМАТЛИТ, 2012. — 712 с.
7. Шалимов Ю.Н. Влияние тепловых и электрических полей на электрохимические процессы при импульсном электролизе: дисс. на соискание учёной степени доктора технических наук. — Воронеж. 2006.
8. Jorn Cordes. Neue Nanomaterialien zur
Wasserstospeicherung: Eine neue Klasse von
Aluminiumhydriden. Dissertation zur Erlangung des akademischen GradesDoktor der Naturwissenschaften (Dr. rer. nat.). — Konstanz. 2009.
1. Shalimov Ju.N., Kojfman O.I. Vodorod v sistemah tradicionnoj i al’ternativnoj jenergetiki / Ju.N. Shalimov, O.I. Kojfman // Al’ternativnaja jenergitika i jekologija. — 2013. — №5. — S.10-44.
2. Remi G. Kurs neorganicheskoj himii. — M.: «Izdatel’stvo inostrannoj literatury», 1963. Tom 2. — 920 s.
3 Remi G. Kurs neorganicheskoj himii. — M.: Izdatel’stvo «Mir», 1966. Tom 2. — 836 s.
4 Herd D. Vvedenie v himiju gidridov. — M.: «Izdatel’stvo inostrannoj literatury», 1955. — 238 s.
5 Falicheva A.I. Issledovanie processa
hromirovanija iz jelektrolitov, soderzhashhih soedinenija hroma (III) i hroma (IV): diss. na soiskanie uchjonoj stepeni doktora himicheskih nauk. — Voronezh. 1970.
6. Fortov V.E. Fizika vysokih plotnostej jenergii. -M.:FIZMATLIT, 2012. — 712 s.
7. Shalimov Ju.N. Vlijanie teplovyh i
jelektricheskih polej na jelektrohimicheskie processy pri impul’snom jelektrolize: diss. na soiskanie uchjonoj stepeni doktora tehnicheskih nauk. — Voronezh. 2006.
8. Jorn Cordes. Neue Nanomaterialien zur
Wasserstospeicherung: Eine neue Klasse von
Aluminiumhydriden. Dissertation zur Erlangung des akademischen GradesDoktor der Naturwissenschaften (Dr. rer. nat.). — Konstanz. 2009.
Выпуск 3(15), 2015
HYDROGEN TECHNOLOGIES IN ALTERNATIVE ENERGY
Main aspects of hydrogen application and alternative energy systems are considered in this publication/ It is shown here that along with common ways of application of hydrogen in energy devices, there are some new ways and technologies of hydrogen usage. For example, in this publication we present the results of several experiments of hydrogen storage in forms of metal hydrides.
Keywords: electrochemical system, battery hydrogen, overvoltage release of hydrogen, current density, electrode potential.
Воронежский институт МВД России,
Россия, г. Воронеж,
candidate of Phys.-M. D., associate Professor,
Voronezh Institute of the Ministry of the Interior of Russia.
Республика Сербия, г. Белград Lutovac M.,
The Republic of Serbia, Belgrade Соколов С.А.,
к.т.н., директор ООО «ДИОДОСВЕТ»,
Россия, г. Воронеж Sokolov S. A.
Ph. D., Director of «DIODOSVET»,
Воронежский институт ГПС МЧС России,
Россия, г. Воронеж Fedyanin V. I.,
Voronezh Institute of State Firefighting Service of EMERCOM of Russia,
i Не можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
научный руководитель НПП «ЛУЧ»,
Россия, г. Воронеж
scientific supervisor of NPP «LUCH»,
© Кудряш В.И., Лутовац М., Соколов С.А., Федянин В.И., Шалимов Ю.Н.